首当其冲的近义词有：

1. 当仁不让：指遇到应该做的事就积极主动去做，不推让。出自《论语·卫灵公》。与“首当其冲”的用法相似，都表示在某个事件或冲突中，某人或某物最先受到冲击或影响。

2. 前仆后继：形容或事业中英勇奋斗，不怕牺牲，前赴后继。出自《史记·淮阴侯列传》。与“首当其冲”的用法相近，都表示在某个事件或冲突中，某人或某物最先受到冲击或影响。

3. 勇往直前：形容勇敢地一直向前，不畏艰难险阻。出自《左传·僖公二十五年》。与“首当其冲”的用法相似，都表示在某个事件或冲突中，某人或某物最先受到冲击或影响。

4. 奋不顾身：形容为了正义或事业，不顾个人安危，勇往直前。出自《史记·淮阴侯列传》。与“首当其冲”的用法相近，都表示在某个事件或冲突中，某人或某物最先受到冲击或影响。

5. 勇于担当：指在面对困难和责任时，敢于承担责任，不推诿。出自《后汉书·班超传》。与“首当其冲”的用法相似，都表示在某个事件或冲突中，某人或某物最先受到冲击或影响。

解析：

1. 当仁不让：强调积极主动，不推让。适用于描述在某个事件或冲突中，某人或某物主动承担起责任或挑战。

2. 前仆后继：强调英勇奋斗，不怕牺牲。适用于描述在某个事件或冲突中，某人或某物勇敢地站在最前线，为正义或事业而奋斗。

3. 勇往直前：强调勇敢地一直向前，不畏艰难险阻。适用于描述在某个事件或冲突中，某人或某物坚定地走在最前面，勇往直前。

4. 奋不顾身：强调不顾个人安危，勇往直前。适用于描述在某个事件或冲突中，某人或某物为了正义或事业，不惜牺牲个人利益。

5. 勇于担当：强调敢于承担责任，不推诿。适用于描述在某个事件或冲突中，某人或某物勇敢地承担起责任，不逃避。

这些近义词都与“首当其冲”的用法相似，都表示在某个事件或冲突中，某人或某物最先受到冲击或影响。在实际运用中，可以根据具体语境选择合适的近义词。